DPD分光光度法測定了水源的出廠水的“余氯”組成

來源：http://m.ssygc.com/ 作者：余氯檢測儀 時間：2018-08-01

　　自二氧化氯消毒并取得了成功。目前所有水務工區(qū)全面投入使用，且已初步建立起了一套二氧化氯消毒的控制體系[1]。由于二氧化氯化學性質(zhì)的特殊性，在飲用水消毒現(xiàn)場ClO2余氯的快速控制性檢測一直是ClO2應用于飲用水消毒中的一大障礙。針對傳統(tǒng)鄰聯(lián)甲苯胺目視比色法檢測和控制二氧化氯存在著顯色偏低，往往導致投量偏高，而出廠水“余氯”的顯示值卻很低，管網(wǎng)“余氯”的顯色就更低、甚至根本不顯色等弊端。因此，急需研制出一種快速、準確、簡易的分析測試方法來滿足各水源站控制二氧化氯投量、消毒水余氯測定的需要。

　　一、“余氯”的控制現(xiàn)狀

　　目前，“余氯”檢測基本上沿用老版《生活飲用水標準檢驗法》(GB5750—85)中檢測余氯的鄰聯(lián)甲苯胺 (OT法)來檢測和控制二氧化氯的投量。國內(nèi)外相關(guān)研究成果表明，這種方法只適用于檢測以氯氣或漂白粉等作為消毒劑的傳統(tǒng)消毒方式下的余氯含量，用來檢測和控制二氧化氯有很多弊端。水務工區(qū)的消毒控制不可避免地要遇到“余氯”問題。根據(jù)我國《生活飲用水標準檢驗法》(GB5750—85)中的定義：余氯是指水經(jīng)加氯消毒接觸一定時間后余留在水中的氯。但這一規(guī)定是針對氯氣及氯系消毒劑而制訂的，對于非氯系消毒劑顯然不適用。從余氯的作用和目的出發(fā)，應該把余氯理解成“接觸一定時間后留在水中的剩余消毒劑。”從這一定義出發(fā)， 掌握二氧化氯消毒后“余氯”的組成就顯得非常重要[2，3]。

　　二、二氧化氯消毒飲用水的“余氯”分析（二氧化氯檢測儀）

　　通過用DPD分光光度法分別測定了8個水源站的出廠水的“余氯”組成，結(jié)果表明，殘留在水中的“余氯”主要以亞氯酸鹽、游離余氯、化合性余氯、二氧化氯單體的形式存在。

　　將取來的水樣貯存于密閉的棕色玻璃瓶并放置在柜中于室溫下保存，然后做了間隔24h的剩余總有效氯及各組分的重復測定。結(jié)果表明，在避光密閉的條件下“剩余總有效氯”很穩(wěn)定。依照二氧化氯消毒的“余氯”組分多的特點及穩(wěn)定性試驗， 二氧化氯投加到水中后，殘留在水里具有殺菌或抑菌能力的“余氯”，一方面是確保飲用水中的微生物指標合格，另一方面是保證消毒劑殘留量對人體的安全性。

　　三、飲用水中余氯的快速檢測研究

　　1.檢測原理

　　在一定的條件下，鄰聯(lián)甲苯胺和二氧化氯、氯氣、次氯酸等氧化劑發(fā)生氧化還原反應，生成黃色多醌。當此類氧化劑在一定含量范圍內(nèi)時，產(chǎn)生的黃色多醌的顏色深度和氧化劑的含量成正比[4]。在此理論基礎上，當使用鄰聯(lián)甲苯胺目視比色方法檢測二氧化氯消毒處理的飲用水中余氯時，相同摩爾數(shù)的ClO2和Cl2與鄰聯(lián)甲苯胺反應，ClO2與鄰聯(lián)甲苯胺顯色反應產(chǎn)生的顏色只有Cl2與鄰聯(lián)甲苯胺顯色反應產(chǎn)生的顏色的一半，同時，ClO2的有效氯是Cl2的2.63倍，若ClO2和Cl2與鄰聯(lián)甲苯胺顯色反應產(chǎn)生的顏色深度相等，則二氧化氯處理后的水中余氯含量應為氯處理后的水中余氯含量的5倍。因此，當用穩(wěn)定性二氧化氯消毒處理飲用水時，若使用鄰聯(lián)甲苯胺檢測水中余氯，則用于檢測使用氯氣消毒處理的飲用水中余氯的模仿標準色階應用緩沖溶液稀釋5倍。由于二氧化氯與鄰聯(lián)甲苯胺的顯色靈敏度只有氯與鄰聯(lián)甲苯胺的五分之一，為了提高檢測靈敏度，應增大顯色液層的厚度。

　　2.研究分析

　　2.1 鹽酸鄰聯(lián)甲苯胺的用量

　　按照操作程序，在100 mL比色管中添加不同量的鄰聯(lián)甲苯胺溶液，取1 mg/L的ClO2溶液加至刻度，對鄰聯(lián)甲苯胺溶液用量進行選擇實驗。結(jié)果表明，鄰聯(lián)甲苯胺溶液用量低于0.2mL時，ClO2與鄰聯(lián)甲苯胺反應生成紅色多醌;鄰聯(lián)甲苯胺溶液用量為0.2～5mL時，ClO2與鄰聯(lián)甲苯胺反應生成黃色多醌，顏色一致。綜合考慮，鄰聯(lián)甲苯胺的用量選擇1mL。

　　2.2 顯色環(huán)境與時間研究

　　通過做避光顯色和在自然光下顯色的對照實驗。結(jié)果表明，在自然光下，顯色隨著時間的推移，溶液的顏色有所加深;而避光顯色的溶液，顏色穩(wěn)定。故顯色反應應在暗處進行。對顯色時間進行選擇實驗。結(jié)果表明，顯色時間超過3min后，顏色保持穩(wěn)定。

　　2.3 制定控制標準的確定

　　為了確定剩余總有效氯控制標準[5]，項目組對5個水源站出廠水的剩余有效氯、二氧化氯含量進行了現(xiàn)場測定，水中剩余總有效氯的含量隨二氧化氯含量的變化而變化。為了研究兩者之間的定量關(guān)系，各擬合點在標準曲線y=4.7377x附近分布，線性關(guān)系良好，二氧化氯消毒飲用水中剩余總有效氯含量約為水中二氧化氯含量的5倍。根據(jù)GB5749-2006《生活飲用水衛(wèi)生標準》中對二氯化氯消毒劑指標的要求，考慮到儀器分析誤差等因素，建議復合二氧化氯消毒時，水源站出廠水剩余總有效氯應控制在0.50mg/L以上，管網(wǎng)末梢水剩余總有效氯應控制在0.10mg/L以上。

　　3.優(yōu)越性對比

　　本方法與DPD法從測定時間、試劑消耗、分析成本、靈敏度等方面進行了對比，本方法不需要價格昂貴的試劑，試劑消耗量少，操作簡便，大大降低了分析成本和測定時間;同時本方法靈敏度是原OT方法的5倍，對于水源站規(guī)范二氧化氯工藝運行，保障水質(zhì)安全，降低運行成本，具有重要的現(xiàn)實意義。

　　四、結(jié)論

　　1.鄰聯(lián)甲苯胺與ClO2和Cl2顯色反應原理的研究結(jié)果表明：在相同條件下，余氯量相同的Cl2與鄰聯(lián)甲苯胺顯色反應產(chǎn)生的顏色深度是ClO2的5倍。

　　2.確定了水中剩余總有效氯的控制標準：根據(jù)GB5749-2006《生活飲用水衛(wèi)生標準》中對二氯化氯消毒劑指標的要求，考慮到儀器分析誤差等因素，復合型二氧化氯消毒時，水源站出廠水剩余總有效氯應控制在0.50mg/L以上，管網(wǎng)末梢水剩余總有效氯應控制在0.10mg/L以上。

　　3.以剩余總有效氯作為衡量指標，配合DPD法的余氯控制體系不僅可以成為控制和指導二氧化氯消毒飲用水的余氯控制方法之一， 而且具有降低生產(chǎn)成本、經(jīng)濟實用、可操作性強的特點。

　　參考文獻

　　[1]黃君禮.新型水處理劑——二氧化氯技術(shù)及其應用[M].北京：化學工業(yè)出版社.2002：25-51.

　　[2]鄭永章，秦榮大.衛(wèi)生檢驗方法手冊[M].北京：北京大學出版社，1990：785-788.

　　[3]中華人民共和國衛(wèi)生部.生活飲用水衛(wèi)生規(guī)范[M].2001：339-342.

　　[4]曹向禹. 二氧化氯氧化處理鄰聯(lián)甲苯胺模擬廢水的研究 [J]. 皮革與化工. 2012 (01)

　　[5]黃志明，賀啟環(huán).二氧化氯的生產(chǎn)應用和標準化[J].化工標準與質(zhì)量監(jiān)督，1999(5)：17-21.

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